金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
當金屬與周圍介質(zhì)接觸時,化學和電化學作用造成的損傷稱為金屬腐蝕。從熱力學的角度來看,除少數(shù)貴金屬(如Au和PT)外,所有金屬都有轉(zhuǎn)變成離子的傾向,即金屬腐蝕是一種自發(fā)的、普遍的現(xiàn)象。金屬被腐蝕后,會發(fā)生形狀、顏色和機械性能的變化,造成設備損壞、管道泄漏、產(chǎn)品污染、燃燒或爆炸等惡性事故,以及嚴重浪費資源和能源,給國民經(jīng)濟造成巨大損失。據(jù)估計,世界發(fā)達國家每年因金屬腐蝕造成的經(jīng)濟損失約占其國民生產(chǎn)總值的3.5% ~ 4.2%,超過了每年重大災害(火災、風、地震等)的總損失。有人甚至估計,世界上每年大約有1億噸金屬被腐蝕、報廢和丟失!因此,研究腐蝕機理,采取防護措施對經(jīng)濟建設具有重要意義。
造成鋼結(jié)構腐蝕的因素有很多,主要是電化學腐蝕。鋼結(jié)構一旦腐蝕,就會變得越來越嚴重。這樣,構件的橫截面積就會減少,承載力就會降低,其使用價值就會逐漸喪失和報廢。鋼結(jié)構的腐蝕雖然目前無法避免,但其腐蝕速率是可以控制的,這就要求對鋼結(jié)構采取有效的防腐措施。
鋼結(jié)構的腐蝕特點:經(jīng)過噴丸、沖壓、電焊組裝等工藝后,鋼結(jié)構造成熱應力分布不均勻或晶粒變形,導致鋼結(jié)構中電極電位的差異,這是鋼結(jié)構腐蝕的“隱患”,這就是為什么鋼結(jié)構的電焊件特別容易生銹的原因。
金屬腐蝕是由各種內(nèi)外因素引起的。綜上所述,影響金屬腐蝕的主要因素如下。
金屬材料本身的影響
不同的金屬具有不同的電極電位和不同的金相組織,其穩(wěn)定性(即耐腐蝕性)也不同。相同化學成分的鋼,由于熱處理工藝的不同,其耐腐蝕性也有所不同。此外,在鍛造、鑄造和焊接過程中熱應力分布不均勻或熱處理過程中晶粒變形可能會導致金屬中電極電位的差異,加速金屬本身的腐蝕。
金屬表面光潔度
對腐蝕速率也有明顯的影響。特別是在初始階段,金屬表面越光滑,其耐蝕性越好。粗糙的金屬表面由于深凹部分不易與氧氣接觸而成為陽極,表面成為陰極,導致氧濃度電池的腐蝕。
環(huán)境溫度影響
一般情況下,隨著溫度的升高,金屬在電解液中的腐蝕速率會加快。海水溫度升高10℃,鋼的腐蝕速率增加一倍,因為電極的反應會隨著溫度的升高而增加。此外,在大陸性氣候地區(qū),晝夜溫差較大,夜間大氣相對濕度增大??諝庵械乃謺阅Y(jié)的形式聚集在金屬表面,為金屬生銹提供條件。
溶液組成和濃度的影響
例如,海水是一種天然電解質(zhì)溶液,含有多種鹽分,包括有機物、沉積物、溶解氣體、腐爛有機物等。然而,影響鋼腐蝕速率的重要因素是海水的鹽度、高鹽度、高電導率、宏孔腐蝕電流強度的增大和鋼腐蝕強度的增大。此外,海水中大量的氯離子會阻礙甚至破壞金屬鈍化,促進金屬腐蝕。
腐蝕介質(zhì)等因素的影響
各種腐蝕介質(zhì)等因素也會加速金屬的腐蝕。大氣中除了O2和H2外,還含有N2和各種雜物,如鹽霧、二氧化硫、硫化氫等靠近海洋的物質(zhì)。在化學領域,各種煤煙、金屬化合物等鹽顆粒。這些腐蝕性介質(zhì)一旦落到金屬表面,就會與水結(jié)塊,加速黃金的腐蝕。
金屬腐蝕按其位置可分為整體金屬腐蝕和局部金屬腐蝕。金屬腐蝕還可以根據(jù)腐蝕環(huán)境進行分類,即可分為化學介質(zhì)腐蝕、大氣介質(zhì)腐蝕、海水介質(zhì)腐蝕和土壤腐蝕。根據(jù)腐蝕過程的特點,還可以分為三類:化學腐蝕、電化學腐蝕和物理腐蝕。雖然上述腐蝕分類方法不夠嚴格,但這些分類方法可以幫助我們從腐蝕介質(zhì)或腐蝕過程的特點來了解腐蝕規(guī)律。
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