金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過(guò)程釋放自由電子,而脫電子過(guò)程是除去自由電子的過(guò)程。
陽(yáng)離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過(guò)程必須與脫電子過(guò)程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過(guò)電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過(guò)程是一個(gè)非常緩慢而相對(duì)均勻地在表面上失去金屬原子的過(guò)程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽(yáng)極或陰極區(qū)域,可能會(huì)出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見(jiàn)的腐蝕坑。
鋼鐵不會(huì)很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝?huì)形成一層氧化保護(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會(huì)形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無(wú)法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
通過(guò)分析材料腐蝕的基本原因,可將其分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕,又稱直接溶解,通常是指將材料置于可溶性溶液環(huán)境中,直至材料耗盡(腐蝕)或溶液達(dá)到飽和點(diǎn)。其他條件,如高溫和濕度,導(dǎo)致加速氧化材料,然后腐蝕。電化學(xué)腐蝕通常是指兩種非均相金屬或足以形成電位差的金屬的兩極形成陽(yáng)極金屬,在電解液連接的環(huán)境中由于金屬離子的持續(xù)損失而被腐蝕的現(xiàn)象。在這兩種類型的腐蝕中,電化學(xué)腐蝕更為重要且容易被忽視。
金屬腐蝕防護(hù)方法:
1. 改善金屬性質(zhì),根據(jù)不同用途選擇不同材料形成耐蝕合金,或在金屬中加入合金元素提高其耐蝕性,可防止或減緩金屬的腐蝕;
2. 形成保護(hù)層,覆蓋在金屬表面的各種保護(hù)層,將被保護(hù)的金屬與腐蝕介質(zhì)分離,是防止金屬腐蝕的有效方法。
金屬磷化處理:對(duì)鋼鐵產(chǎn)品進(jìn)行脫脂除銹處理后,可將其浸泡在特定成分的磷酸鹽溶液中,在金屬表面形成一層不溶于水的磷酸鹽膜。這個(gè)過(guò)程叫做磷化處理。磷化膜為深灰色至黑灰色,厚度一般為5 ~ 20 μ,在大氣中具有良好的耐腐蝕性;
金屬氧化處理:將鋼制品加入NaOH混合溶液中加熱形成一層厚度約為0.5 ~ 1.5 μ M的藍(lán)色氧化膜(主要由非金屬鍍層組成:非金屬物質(zhì)如油漆、噴漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、瀝青及高分子材料(如塑料、橡膠、聚酯等)金屬保護(hù)層:是將耐腐蝕性較強(qiáng)的金屬或合金鍍?cè)诹硪皇鼙Wo(hù)金屬產(chǎn)品表面形成的保護(hù)涂層。
3.改善腐蝕環(huán)境
改善環(huán)境對(duì)減少和防止腐蝕具有重要意義。緩蝕劑是一種化學(xué)物質(zhì)。在腐蝕介質(zhì)中加入少量它可以顯著降低金屬腐蝕速率。由于緩蝕劑用量小,簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì),是一種常用的防腐方法;
4. 電化學(xué)保護(hù)方法
電化學(xué)保護(hù)方法是根據(jù)電化學(xué)原理對(duì)金屬設(shè)備采取措施,使其成為腐蝕電池中的陰極,以防止或減少金屬腐蝕;
犧牲陽(yáng)極保護(hù)法:犧牲陽(yáng)極保護(hù)法是用比被保護(hù)金屬電極電位低的金屬或合金作為陽(yáng)極,固定在被保護(hù)金屬上形成腐蝕電池,被保護(hù)金屬作為陰極;
陰極保護(hù):這是利用外部電源保護(hù)金屬。將被保護(hù)的金屬連接到負(fù)極上,成為陰極,以避免腐蝕。此外,一些鐵塊連接到正極,使其成為陽(yáng)極,并腐蝕它。事實(shí)上,它也是一個(gè)犧牲陽(yáng)極;
陽(yáng)極保護(hù):采用外置直流電源保護(hù)金屬。然而,被保護(hù)的金屬被連接到正極成為陽(yáng)極。
金屬的腐蝕,由金屬單質(zhì)變成化合物,都稱為金屬腐蝕。
有兩類情況,一類是發(fā)生一般的化學(xué)反應(yīng),比如鐵和氯氣在點(diǎn)燃條件下生成氯化鐵,發(fā)生的是化學(xué)腐蝕。一類是金屬和氧化劑發(fā)生電化學(xué)腐蝕,
比如,生鐵在潮濕的空氣中生銹,其原理如下:生鐵屬于鐵合金,鐵和碳和水(自來(lái)水或生活用水)形成原電池,鐵做負(fù)極,碳做正極,生活用水是電解質(zhì)溶液,負(fù)極反應(yīng)式是:鐵失去兩個(gè)電子,結(jié)合氫氧根得到氫氧化亞鐵。正極反應(yīng)式是:氧氣得到電子結(jié)合水生成氫氧根。氫氧化亞鐵不穩(wěn)定,易被氧氣氧化為氫氧化鐵,氫氧化鐵不穩(wěn)定,分解為若干水合的氧化鐵,形成鐵銹。所以說(shuō)“金屬腐蝕包括化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕”。