,&,從電化學特性上看,均勻腐蝕屬于微電池效應。腐蝕過程中沒有固定的陰極和陽極,即腐蝕過程中陰極部分和陽極部分交替變化。
,&,在均勻腐蝕過程中,金屬表面各部分的減薄率是相同的。平均腐蝕速率可用于準確計算金屬結構的腐蝕量,估算構件的腐蝕壽命。因此,在工程設計中預先考慮留腐蝕余量的措施,可以達到防止設備過早腐蝕損壞的目的。均勻腐蝕雖然會導致金屬材料大量流失,但通常不會引起金屬結構的突然失效事故,因為它易于檢測和檢測。
,&,均勻腐蝕是很常見的,這可能是由于電化學腐蝕,如自我解體的過程均勻電極(純金屬)或微多相電極(統(tǒng)一合金)在電解質溶液中,或由純化學腐蝕反應,如一般金屬材料在高溫下的氧化。對各種腐蝕失效事故和案例的調查結果表明,均勻腐蝕僅占20%左右,其余80%為局部腐蝕損傷。
腐蝕均勻程度可用腐蝕速率表示。有兩個常用的單位:一是單位時間單位表面積失重,單位為g / (M2·h);二是單位時間內腐蝕的平均厚度,單位為mm /年
金屬腐蝕是一種自發(fā)的逆向冶金過程。在腐蝕環(huán)境中,鋼有向低能穩(wěn)定狀態(tài)(氧化鐵和鐵銹)轉變的趨勢。據(jù)統(tǒng)計,金屬的腐蝕和銹蝕每年約占世界年產(chǎn)量的20% ~ 40%,造成的經(jīng)濟損失約1000億美元。我國每年因腐蝕造成的經(jīng)濟損失超過2000億元。如果包括設備維修和更換造成的間接損失,每年腐蝕損失總額可達5000多億元,約占GDP的5%,超過火災、風和地震造成的損失總額。雖然金屬腐蝕是一個自發(fā)的、不可避免的過程,但它是可以控制的。如果采取有效的防護措施,可以減緩金屬的銹蝕過程,延長鋼構件的使用壽命。因此,了解金屬腐蝕與防護具有重要的社會和經(jīng)濟意義。
金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
決定酸腐蝕性的另一個因素是酸自由基陰離子的氧化還原性質。與金屬相互作用時,硝酸為氧化酸,鹽酸為非氧化酸。金屬在其中的腐蝕過程是不同的。在非氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氫去極化。在氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氧化劑的還原過程。然而,這種劃分是不確定的。硝酸是一種氧化性酸。當它的濃度很低時,它就像一種非氧化酸,作用于鐵等金屬。硫酸常被認為是一種非氧化酸,但當它的濃度很高時,它會像氧化酸一樣與鐵發(fā)生反應。
,鐵在酸中腐蝕的基本規(guī)律是:在非氧化酸中,腐蝕速率與H3O +濃度成正比。氧氣和其他氧化劑的存在會顯著增加腐蝕速率。H3O +濃度越低,這種現(xiàn)象越明顯。如果形成不溶性化合物并起到保護作用,腐蝕速率降低,如Fe3 (PO4) 2。
,鐵在氧化酸中的腐蝕特性是:腐蝕速率與酸濃度之間的關系是復雜的。在稀酸中,鐵以H +還原的陰極退極化過程溶解。而析出的氫進一步被氧化,鐵的溶解速率急劇增加。當酸濃度增加到一定值時,酸的氧化作用變得非常強,使鐵鈍化,降低腐蝕速率。當溫度升高、H3O +濃度增加或有氯離子存在時,不易發(fā)生鈍化。在強氧化劑硝酸中,鐵只有在濃度超過35%時才會發(fā)生鈍化。在弱酸性氧化劑鉻酸中,當酸濃度小于0.00lmol/l時,鐵已進入鈍化狀態(tài)。