金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽(yáng)離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過程是一個(gè)非常緩慢而相對(duì)均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽(yáng)極或陰極區(qū)域,可能會(huì)出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會(huì)很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝?huì)形成一層氧化保護(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會(huì)形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無(wú)法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
金屬的化學(xué)腐蝕是指金屬與周圍介質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的變質(zhì)和損壞?;瘜W(xué)腐蝕是一種氧化-還原反應(yīng)過程,即腐蝕介質(zhì)中的氧化劑直接與金屬表面的原子相互作用形成腐蝕產(chǎn)物。
金屬的化學(xué)腐蝕主要發(fā)生在以下四種介質(zhì)中。
(1)金屬在干氣體中的腐蝕
金屬在低濕大氣條件下的腐蝕屬于化學(xué)腐蝕,腐蝕緩慢,危害輕微。
(2)金屬在高溫氣體中的腐蝕
這是一種危害嚴(yán)重的化學(xué)腐蝕,如金屬高溫氧化。在高溫條件下,金屬與環(huán)境中的氧氣或氧化氣體(H2O、SO2、CO2等)結(jié)合形成金屬化合物。溫度越高,金屬的氧化速率越快;對(duì)于鋼的高溫脫碳,在高溫氣體的作用下,金屬表面與高溫氣體中的02、H20、S02和H2發(fā)生反應(yīng),降低碳含量,降低金屬表面硬度和疲勞強(qiáng)度。
(3)其他氧化劑引起的化學(xué)腐蝕
在腐蝕反應(yīng)中,奪取電子并使金屬原子變成離子的物質(zhì)不是氧,而是硫、鹵素原子或其他原原子或基團(tuán)。這時(shí),反應(yīng)物不是氧化物,而是鹵化物、氫氧根或其他化合物。在這種情況下,腐蝕速率和危害程度取決于金屬和氧化物的性質(zhì)。
(4)金屬在非電解質(zhì)溶液中的腐蝕
金屬在非水和非電離有機(jī)溶劑中與有機(jī)物直接反應(yīng),受到化學(xué)腐蝕,如Al在CCl4中,Mg和Ti在甲醇中,腐蝕相對(duì)溫和。
腐蝕試驗(yàn)的目的是:
確定各種防腐措施在給定環(huán)境下的適應(yīng)性、選擇和質(zhì)量控制方法,并預(yù)測(cè)采取這些措施后部件的使用壽命;評(píng)估材料的耐腐蝕性;確定環(huán)境的腐蝕性,研究環(huán)境中雜質(zhì)和添加劑對(duì)腐蝕速率和腐蝕形式的影響;研究腐蝕產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染效應(yīng);分析部件失效原因時(shí),應(yīng)進(jìn)行再現(xiàn)性試驗(yàn);研究腐蝕機(jī)理。
一般來(lái)說(shuō),金屬腐蝕可分為均勻腐蝕和局部腐蝕(點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、縫隙腐蝕和應(yīng)力腐蝕)。
對(duì)于均勻腐蝕,可以用重量法表征腐蝕速率;對(duì)于局部腐蝕,具體問題需要分析。電化學(xué)測(cè)試法是均勻腐蝕和局部腐蝕的通用測(cè)試方法。
,&,由金屬材料和結(jié)構(gòu)組成的金屬材料和結(jié)構(gòu)在自然環(huán)境中或在工作條件下與其環(huán)境介質(zhì)發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)作用而發(fā)生劣化和破壞,稱為腐蝕。還包括上述因素與機(jī)械因素或生物因素的聯(lián)合作用。一些物理效應(yīng),如金屬材料在某些液態(tài)金屬中的物理溶解,也可以歸類為金屬腐蝕。一般來(lái)說(shuō),銹是特指鋼和鐵基合金。在氧和水的作用下,形成銹,這是一種主要由水氧化鐵組成的腐蝕產(chǎn)物。有色金屬及其合金會(huì)腐蝕但不會(huì)生銹,但會(huì)形成類似于銹蝕的腐蝕產(chǎn)物。例如,銅和銅合金表面的銅綠有時(shí)被稱為銅銹。
,&,&,腐蝕損傷有多種形式。不同環(huán)境條件下金屬腐蝕的原因不同,影響因素也很復(fù)雜。通過改變一些作用條件和影響因素,阻斷和控制腐蝕過程,以防止和減緩腐蝕損害及其損害。所發(fā)展的方法、技術(shù)和相應(yīng)的工程措施已成為防腐工程技術(shù)。