金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個(gè)步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進(jìn)入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時(shí)配合才能完成整個(gè)反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實(shí)際的腐蝕過程是一個(gè)非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個(gè)區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因?yàn)樗谋砻嬖谒袝纬梢粚友趸Wo(hù)層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進(jìn)一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護(hù)層,有時(shí)甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護(hù)層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
造成鋼結(jié)構(gòu)腐蝕的因素有很多,主要是電化學(xué)腐蝕。鋼結(jié)構(gòu)一旦腐蝕,就會變得越來越嚴(yán)重。這樣,構(gòu)件的橫截面積就會減少,承載力就會降低,其使用價(jià)值就會逐漸喪失和報(bào)廢。鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕雖然目前無法避免,但其腐蝕速率是可以控制的,這就要求對鋼結(jié)構(gòu)采取有效的防腐措施。
鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕特點(diǎn):經(jīng)過噴丸、沖壓、電焊組裝等工藝后,鋼結(jié)構(gòu)造成熱應(yīng)力分布不均勻或晶粒變形,導(dǎo)致鋼結(jié)構(gòu)中電極電位的差異,這是鋼結(jié)構(gòu)腐蝕的“隱患”,這就是為什么鋼結(jié)構(gòu)的電焊件特別容易生銹的原因。
金屬腐蝕是由各種內(nèi)外因素引起的。綜上所述,影響金屬腐蝕的主要因素如下。
金屬材料本身的影響
不同的金屬具有不同的電極電位和不同的金相組織,其穩(wěn)定性(即耐腐蝕性)也不同。相同化學(xué)成分的鋼,由于熱處理工藝的不同,其耐腐蝕性也有所不同。此外,在鍛造、鑄造和焊接過程中熱應(yīng)力分布不均勻或熱處理過程中晶粒變形可能會導(dǎo)致金屬中電極電位的差異,加速金屬本身的腐蝕。
金屬表面光潔度
對腐蝕速率也有明顯的影響。特別是在初始階段,金屬表面越光滑,其耐蝕性越好。粗糙的金屬表面由于深凹部分不易與氧氣接觸而成為陽極,表面成為陰極,導(dǎo)致氧濃度電池的腐蝕。
環(huán)境溫度影響
一般情況下,隨著溫度的升高,金屬在電解液中的腐蝕速率會加快。海水溫度升高10℃,鋼的腐蝕速率增加一倍,因?yàn)殡姌O的反應(yīng)會隨著溫度的升高而增加。此外,在大陸性氣候地區(qū),晝夜溫差較大,夜間大氣相對濕度增大??諝庵械乃謺阅Y(jié)的形式聚集在金屬表面,為金屬生銹提供條件。
溶液組成和濃度的影響
例如,海水是一種天然電解質(zhì)溶液,含有多種鹽分,包括有機(jī)物、沉積物、溶解氣體、腐爛有機(jī)物等。然而,影響鋼腐蝕速率的重要因素是海水的鹽度、高鹽度、高電導(dǎo)率、宏孔腐蝕電流強(qiáng)度的增大和鋼腐蝕強(qiáng)度的增大。此外,海水中大量的氯離子會阻礙甚至破壞金屬鈍化,促進(jìn)金屬腐蝕。
腐蝕介質(zhì)等因素的影響
各種腐蝕介質(zhì)等因素也會加速金屬的腐蝕。大氣中除了O2和H2外,還含有N2和各種雜物,如鹽霧、二氧化硫、硫化氫等靠近海洋的物質(zhì)。在化學(xué)領(lǐng)域,各種煤煙、金屬化合物等鹽顆粒。這些腐蝕性介質(zhì)一旦落到金屬表面,就會與水結(jié)塊,加速黃金的腐蝕。
1、金屬雜質(zhì)引起腐蝕
每種金屬在一定的介質(zhì)中都有一定的電位,稱為金屬的腐蝕電位(自然電位)。如果鋼的表面有雜質(zhì),與周圍的金屬相比,雜質(zhì)的電勢較高,這是陰極,而周圍的金屬電勢較低,這是陽極,失去電子而被腐蝕。點(diǎn)蝕通常發(fā)生在這種情況下。
2、不同金屬腐蝕
如果不同的金屬位于相同的電解質(zhì)和電連接,更活躍的金屬有低電位和腐蝕發(fā)生。具有較高電勢的金屬為陰極,受保護(hù)。例如:鋼水管路上的銅閥,鋼管腐蝕,銅閥受到保護(hù)。管道的不銹鋼管箍用低碳鋼螺栓固定,螺栓先腐蝕。
3、氧濃度差蓄電池腐蝕
在通風(fēng)條件差(含氧量低)的環(huán)境中,鋼結(jié)構(gòu)對地電勢低,為陽極,而在氧氣供應(yīng)充足的位置,鋼結(jié)構(gòu)對地電勢高,為陰極。例如,在高速公路的穿越,由于瀝青路面阻礙了氧氣的供應(yīng),直接氧含量低于公路低,管道接地電位低,陽極,發(fā)生腐蝕,管道和通風(fēng)條件在路的兩邊是好的,管的地面電位高,這是陰極和保護(hù)。
4、不同含水量引起的腐蝕
在高含水率土壤中,氧含量低,金屬味陽極腐蝕。當(dāng)管道穿過沼澤進(jìn)入沙漠時(shí),這種現(xiàn)象尤為突出。
5、土壤密實(shí)性引起的腐蝕
當(dāng)儲罐或管道處于土壤不均勻的環(huán)境中,就會引起腐蝕,而土壤稠密的就是陽極。
6、混凝土界面腐蝕
當(dāng)管道進(jìn)出車站或穿過橫斷面時(shí),一般需要安裝混凝土固定墩,以防止管道在內(nèi)應(yīng)力作用下縱向或橫向位移。由于混凝土是堿性的,所以管道的混凝土纏繞部分具有高電位,即陰極,而管道的非纏繞部分具有低電位,即陽極,從而引起腐蝕。
7、新舊管道的腐蝕
當(dāng)在舊管中更換一段管時(shí),新管具有低電位和腐蝕,比預(yù)期使用壽命短。
8、不同土壤性質(zhì)引起的腐蝕
當(dāng)管道通過不同性質(zhì)的土壤時(shí),就會形成腐蝕電池。高鹽管段電位低,為陽極。腐蝕發(fā)生。管段含鹽量低,電勢高,是保護(hù)陰極。
,&,根據(jù)金屬材料的腐蝕失效模式,腐蝕可分為均勻腐蝕和局部腐蝕。在實(shí)際的腐蝕系統(tǒng)中,大多數(shù)金屬的腐蝕是局部腐蝕。由于局部腐蝕發(fā)生在金屬表面的小范圍內(nèi),大多數(shù)金屬表面的腐蝕量都很小,但工程結(jié)構(gòu)、零部件的使用壽命主要取決于局部腐蝕損傷的發(fā)展。
,局部腐蝕是指腐蝕主要發(fā)生在金屬材料表面的一個(gè)小區(qū)域內(nèi),而其他大多數(shù)表面的腐蝕非常輕微甚至沒有腐蝕。
,局部腐蝕是由于金屬本身(結(jié)構(gòu)、組織、化學(xué)成分、表面狀態(tài))和腐蝕介質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)不均勻,即不同部位具有不同的電極電位,從而導(dǎo)致電位差,成為局部腐蝕的驅(qū)動力。腐蝕往往優(yōu)先發(fā)生在電極電位低的部位。在局部腐蝕過程中,腐蝕電池的陽極區(qū)和陰極區(qū)一般是完全分離的,可以通過目視或微觀檢查加以區(qū)分。一般來說,陽極的面積要比陰極的面積小得多,即形成了所謂的小陽極大陰極的構(gòu)型。對于這種配置,由于陰極面積比較大,陰極退極化作用很大,小陽極區(qū)域的腐蝕非常嚴(yán)重,腐蝕集中在金屬表面的局部陽極區(qū)域。
,當(dāng)發(fā)生局部腐蝕時(shí),由于金屬表面細(xì)化程度不同,不能用平均腐蝕速率來估計(jì)局部腐蝕程度。一般情況下,局部腐蝕引起的金屬損失相對較小,但結(jié)構(gòu)在發(fā)生局部腐蝕時(shí)不易被發(fā)現(xiàn),危害非常大,往往會引起災(zāi)難性事故。